Karier bermain Jémez dimulai di Córdoba CF, Real Murcia, Rayo Vallecano, Deportivo de La Coruña, dan Real Zaragoza. Bersama Zaragoza, ia membantu tim tersebut memenangkan Copa del Rey pada tahun 2001. Setelah beberapa tahun bermain, Jémez pensiun pada usia 35 tahun setelah bermain untuk Rayo Vallecano dan CD Lugo.
Selama karier internasionalnya, Jémez tampil sebanyak 21 kali untuk tim nasional Spanyol. Debutnya dilakukan pada 23 September 1998 dalam pertandingan persahabatan melawan Rusia di Granada. Ia juga menjadi bagian dari tim Spanyol yang berlaga di UEFA Euro 2000.
Setelah pensiun sebagai pemain, Jémez memulai karier kepelatihannya pada tahun 2007. Ia pernah melatih beberapa klub seperti RSD Alcalá, Córdoba, FC Cartagena, UD Las Palmas, dan Rayo Vallecano. Bersama Rayo Vallecano, Jémez berhasil membawa tim tersebut finis di peringkat kedelapan, yang merupakan pencapaian tertinggi dalam sejarah klub tersebut. Ia juga pernah melatih Granada CF dan Cruz Azul di Liga MX Meksiko.
Pada Desember 2022, Jémez kembali ke luar negeri dan menjadi pelatih Tractor S.C. di Persian Gulf Pro League di Iran. Selain karier sepak bola, Jémez juga memiliki ketertarikan dalam olahraga golf dengan handicap 1.4.
Sebagai pemain, Jémez meraih gelar Supercopa de España bersama Deportivo pada tahun 1995 dan Copa del Rey bersama Zaragoza pada musim 2000-2001. Sebagai pelatih, ia memenangkan Segunda División B bersama Cartagena pada musim 2008-2009.